电动车在加油站配套的充电区域充电时发生自燃，谁来承担责任？

如果是电动车本身电池质量问题引发自燃，由电动车的生产厂商或者销售方承担责任；如果是加油站充电设施老化、充电设备不合格引发自燃，由加油站运营方承担责任；如果是车主违规使用不合规充电器充电引发，由车主自行承担责任。

发生自燃后优先保障人员安全，及时报警固定证据，要求消防部门出具事故认定书，再根据起火原因向对应责任主体索赔，若有人员伤亡或财产损失，要保留好所有花费的相关凭证。